タンニンポリフェノールとは? ~タンニンパーマ2017~

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*タンニンとは?

~タンニンとはポリフェノール化合物~

成分は没食子酸ですが、昔ヨーロッパで没食子インクとして5世紀から20世紀まで使われている。
没食子インクは一般的に硫酸鉄(II)(FeSO4)を没食子酸(C6H2(OH)3COOH)に加えることで調合されるが、
鉄イオンを生ずるものであればいいわけで、例えば、釘、鉄くずなどでも良い。

没食子酸は通常、没食子から抽出されるが、ヌルデの虫こぶからも抽出できる。
没食子の抽出物に発酵や加水分解を行うことで没食子酸が遊離し、濃い黒インクを得る。

アルカリで還元が高まり酸素と反応し還元剤、写真の現像剤に使われます。タンニン合成の原料になります。

また没食子酸を加熱すると、脱炭酸してピロガロールができます。
 (カルボキシル基(−COOH) を持つ化合物から二酸化炭素 (CO2) が抜け落ちる反応を指す。)
R−C(=O)OH → R−H + O=C=O

フェノールにヒドロキシ基が2つ以上加わり、植物が持つ化合物はこれである。
光合成でできる色素や苦み成分で、植物の細胞の生成や活性化など助けている。多くはグリコシド(配糖体)の形で存在して
殆ど水溶性で抗酸化作用がある。

べンゼン環上に隣接する多くの水酸基の結合したカテコール(アントシアニン)、3価の水酸基イオンのピロガロール
が反応して配位結合をフェノール類の金属塩(錯塩)を作る。

この鉄タンニン錯塩は酸や塩基また紫外線に対して分解しづらく化学的に安定し、褪色防止、表面に保護膜を作り内部の
変性を抑える役割を果たす。


*パーマに使うメリット

多くのヒドロキシ基を介してタンニンのタンパク質を結合する特性を生かして、ケラチンのポリペプチドに存在する官能基
を対象に3次元の架橋結合を作る。

タンニンと毛髪タンパク質との強い相互作用、特にカチオン性残基であるリジンやアルギニンの側鎖の剥き出しの部位に
付着(凝集)して疎水作用を応じる。


また続きます。。







 
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身体にとっての異物が体内に入ってきた時、これに対抗する物質(IgE抗体)を作って排除また防御するしくみが
身体にはある。それを抗原抗体反応といいます。

抗原に対して適切な防御であれば問題ないですが、抗体が体内で増えすぎ、本来の防御から逸脱してしまった
過剰反応がアレルギーです。


抗原(アンチゲン)は、「特異的な抗体(アンチボディ)と結合できる物質」です。

抗原が身体に入ってくると、体内ではその抗原に特異的な抗体を作り、次回の侵入に備えるしくみになっている。
抗体の産生を引き起こす性質を免疫原性という。
抗原の中で、それ単独で抗体産生を引き起こす(免疫原性をもつ)ものを「完全抗原」と呼ぶ。
しかし、すべての抗原が抗体を生むわけではない。抗原のなかには、体内に存在するなんらかのタンパク質に結合することで、「免疫原性」を持つものもあるわけ。
これを、単独では不完全な抗原という意味で、不完全抗原(ハプテン)という。
そして、ハプテンにくっ付いた「あるタンパク質」のことをキャリア(担体)という。
また
その抗体と反応する抗原をアレルゲン(異物)というわけ。

抗原と抗体は共有結合以外の力で結合しているといわれる。これを抗原抗体反という。
これは水素結合、イオン結合、ファンデルワースル分子間力の非共有結合の力で結合している。
抗原と抗体の結合の強さを表すものにアフィニティー(親和性)アビリティー(結合活性)の二種類。

アフィニティーとは抗原と抗体の11での結合の強さ。

アビリティーとは結合している抗原と抗体全ての結合力である。そして抗原には、2つ以上の結合部がある。
抗原が体内に入ると抗体が出来る。しかし、この抗原と抗体は全てがかみあっているわけではない。
抗原分子と抗体分子は一部でしっかりと手を握りあっている。
抗原から見て、この手に相当する部分を抗原決定基(エピトープ)という。
一つのエピトープでは一つの抗体しか出来ない。では小さい抗原はどうなるのか?
小さいものの場合、すぐに体外に排出されてしまうわけ。


低分子の抗原をハプテンという。このハプテンに対して、キャリア(タンパク質)を結合させる。

キャリアは、これをつけるとハプテンに対する抗体が出来るようになる。
ハプテンは、K.ラントシュタイナーが1921年に人工抗原の研究に際して提唱した概念上の抗原決定基。
ラントシュタイナーの定義によれば、独立では抗原性をもたないが、他のタンパク質と結合して特異的な抗体をつくり、
その抗体と結合する能力を有する低分子物質を指すわけです。


身体には、ウイルスや細菌などの異物が入ってきたときに体内に「抗体」がつくられ、これら外敵をやっつけようとする
「免疫」というしくみが備わっている。
ところが、この免疫のしくみが身体に害を与えない物質に対しても「有害な物質だ!」と過剰に反応して攻撃し過ぎる結果、
逆にマイナスの症状を引き起こしてしまうのが「アレルギー」。


本来は身体を守るはずの反応が、自分自身を傷つけてしまうアレルギー反応に変わるわけです。


我々美容師に関係する化粧品や薬剤による接触性皮膚炎は、アレルギー物質が生体内でハプテン(不完全抗原)として作用し、変性した皮膚タンパクがキャリアとして結合(ハプテンがキャリアと結合することにより免疫原性を示しアレルギーを引き起こす)し、アレルギーを引き起こすといわれている。

引き起こさないにはできるだけ接触回数を減らすことだが、それが不可能な場合アメリカでは、新しい治療法として
そのアレルゲンを少しずつ逆に身体に取り入れることで慣らす方法があるらしい・・・・!


そのアレルギーに関して少し書いてみようと思う。

 
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満員御礼ありがとうございました!~サイエンス・アクアセミナー~

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4月11日(火)
科学の水 「サイエンス・アクア」デジタルパーマセミナー及び発表会のお知らせ 
時間 13時~17時
場所 代々木・全理連ビル
協力 next innovation
講習費 6000円
講師 船橋直樹 渡邉信一

締め切りました。
アクアセミナー関西方面では、7月31日(月)に予定しております。 




サインエンス・アクア東京セミナー、多くのご参加ありがとうございました。
只今キャンセル待ちとなっております。
大阪でもよろしくお願いいたします。



今回は、化学反応速度についてです。

化学反応とは、反応物の結合が切れて新しく原子間に結合ができて、生成物が生じるもの。
化学反応では、生成物を作るとき結合を1回切らなければならないので、結合エネルギーの大きい分子などは、
化学反応が起こりにくいわけです。
また、新しい結合ができる際にも、分子の構造が混み合っていると立体的な障害により、生成物が生成しにくい。

したがって、化学反応というものは、一瞬で終わるわけではなく、反応物にエネルギーを与えて結合を切ったり
作ったりしなければならず、ある程度の時間がかかるわけです。

a.png

例えばA2B2が反応し、ABが生成するという化学反応は、

A2 + B2 → 2AB

そして[A2]の時間変化をグラフにすると、上の図のようになります。

反応速度をⅤとするならば、

Ⅴ=ⅤA2/1=ⅤB2/1=ⅤAB/2

という公式が成り立ちます。


そして化学反応を進行させるためには、化学結合を切るだけのエネルギーが必要になります。

例えば、以下の反応例についてです。
A2 + B2 → 2AB


この反応を進行させるために、まず反応物の粒子同士が衝突しなければならない。
かといって反応物同士が衝突したからといって、必ず反応するとは限らない。

多くの化学反応では反応が起こるためには、ある一定以上のエネルギーを加えて化学結合が切れやすい状態(活性化状態)にしなければならない。その加えるべく最小のエネルギーを、活性化エネルギーという。

活性化エネルギー以上の運動エネルギーを持たない粒子同士の衝突では、基本反応は進行しない。

a.png

ゆえに反応速度を変えるには反応物に活性化エネルギー以上のエネルギーを与えること。

反応速度Ⅴを変える要因にはいくつかあります。

①反応物の濃度を大きくする

化学反応を進行させるためには、反応物同士の衝突が必要不可欠。
このため、単位時間当たりに衝突する粒子の数が多いほど、反応速度は大きくなります。
また粒子が移動しやすい気体や溶液中の反応では、反応物の濃度を大きくすると反応物同士が衝突する確率が
大きくなるので、反応速度は大きくなる。
そしてまた固体が関係する反応では、固体を細かくすると反応速度は大きくなる。同質量では塊状より粉末状の方の表面積が大きくなるからです。
例えば球を半分に切断すると、切り口は2つになり表面積が増えるわけです。表面積が増えれば衝突回数も増える理屈です。


②温度を上げる
温度を上げると、高い運動エネルギーを持った分子の割合が増えるため反応物同士が衝突したときに、
持っている運動エネルギーが、活性化エネルギーを超える割合が増加するということ。
温度が高くなれば、反応速度は大きくなる。ただし比例という直線的増え方ではない。
多くの化学反応で、室温付近では、温度が10 ℃上がるごとに、反応速度はおよそ2倍になります。
Ⅴ×2=2Ⅴ
これは、マグ二チュード(地震エネルギー・Ⅿ)と同様の増え方です。
20℃上昇➡4倍 (2Ⅴ×2=4Ⅴ)
30℃上昇➡8倍 (4Ⅴ×2=8Ⅴ)

a.png

③触媒(酵素)を加える
触媒とは反応により自身は変化しないで反応速度を大きくする物質のこと。(カタリスト)
触媒は、反応物との間で反応中間体を作り、反応中間体から生成物ができるとともに、触媒が再生される。
触媒を加えると、反応の仕組みが変わって「活性化エネルギー」の小さい反応経路を通ることができる。
そして活性化エネルギー以上の運動エネルギーを持つ分子の割合が増加することになるわけ。

a.png

これらのことにより反応速度ⅤはA2+B2→2ABの反応において、Ⅴ=K[A2]α[B2]β

この式を反応速度式といい、Kを反応速度定数、αおよびβを反応の次数という。
この反応では、A2B211の割合で反応するため、反応次数はα=β=1になるわけね。
でも、これは必ずしも係数通りになるとは限らない。
理由は、実際の反応では、反応物の粒子が反応式の係数の数だけ同時に衝突して、一段階で反応するとは限らないから。
実際の反応機構は、いくつかの反応が組み合わさって進む場合があるわけです。
そのような場合は、反応速度が単純に反応物の濃度に比例するとは限らない。そして二段階で起こる反応でも、
反応速度は遅い反応段階(反応律速)に依存して1回で終わる場合があるわけですね。






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サイエンス・アクアの実験

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今回はサイエンス・アクアの実験です。

その前にセミナーのお知らせ。

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時間 13時~17時
場所 代々木・全理連ビル
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けっこう目一杯になってきています。お早めに席を確保してください。

アクアセミナー関西方面では、7月31日(月)に予定しております。



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右から、アクア+CMC+アロマ+ロジック

真ん中、アクア+CMC+サジーオイル

左、   アクア+CMC+アロマ

70℃15分

2剤酸性水5分+5分


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結果はこの通り♪ ロジック添加がカール効率が良いということ。

このことから予測できることは、

まず酵素には基質特異性があるということ。


この特異性としての特徴は3つ。

*反応速度が速い

*基質を選択する

*調整制御機能


これらはみな酵素タンパクの立体構造と密接に関係している。

この特異性というものは、多くの反応性物質の中から特定のものを選択して反応するのが特徴。

特にタンパク質系の特異性の場合は、反応性が高くないと困るわけだ。


なぜならここがいい加減だとでたらめなタンパク合成が機能されることになってしまう。


ロジックの場合は、酸化還元酵素ラッカーゼであるので、O²添加またはH²原子の添加、もしくは除去に携わる。

タンパクのペプチド鎖の疎水性側鎖が疎水性相互作用により集まり、3次元的構造を形成して応じる疎水性の凹みを
クレストと呼ぶ。


そしてキューティクル下のCMC層は3層構造。その外側のβ層は弱い疎水部分。

タンパク質結合脂肪酸(18-メチルエイコサン酸(18MEA)・パルミチン酸・オレイン酸)・セラミド・硫酸コレステロール・
コレステロールといった脂質が、孔があいたように並んでる。
この部分がクレストなのだが、このタンパク質結合脂肪酸は、アルカリにより流出しやすい性質を持っている。

ロジックは、ここに直接作用して触媒的に反応を起こさせると予想している。(Lock & Key)


特に毛髪表皮側のカチオンリッチのアルギニン残基は 側鎖に塩基性の強いグアニジノ基をもち、
生理的条件ではプロトン化型で存在している。
この残基は特にタンパク質分子の表面に存在しているから、 グアニジノ基は溶媒の水分子に接しうる状態にある。
そのため、 アルギニン残基の修飾は緩和な条件で行う事ができ、 しかも用いられる溶質も無差別にアルギニン残基と
反応するほど強力でないので、 適当な条件下では反応しやすい限られた残基だけを触媒するわけだ。

毛髪内をCMC+アロマがしなやかさを作り、毛髪外殻(フレーム)をロジックが強化してカール形成をしていく。




多くのご参加をお待ちしております。





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不思議な水「サイエンス・アクア」 ~水の共有結合~

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さまざまは物質の中で、水は異常物質だといいます。

水は、H2O Hが2個と Oが1個 の割合です。


まずイオンで考えてみます。

Hが電子を捨てて H⁺になる。(プロトン)

Oが電子を2つもらって O2⁻になる。


H⁺2個
O2⁻1個が電気的に引き合って H2O になるわけです。

 


しかし、、、


水の場合は違う。


酸素が相手になると、水素は酸素に簡単に電子を渡しません。

しかし電子をもし1個もらえたら、2番のHe(ヘリウム)と同じ電子配置になれるわけです。

酸素も水素の電子をもらいたいけど、奪い取るのは当然気が引けるわけさ。

 

自分だけ良い思いするのは虫が良すぎるわけね。(まったく気にしない原子もいるねw)

 

また、水素から電子を1つもらっても、まだ足りない。

水素は原子のままだと安定しないわけ。


さてどうするか???



良い方法は一つだけある。

 


お互いの電子を共有する方法です。

o0531020913298454450.png  


酸素は2個の電子を欲しがっている。だから水素原子が2つあれば、電子は2個になる。

その電子を一緒に使えばいいわけね。

 

水素の電子と酸素の電子を一緒に使えば、

水素はヘリウムと同じ電子配置になって安定する。

酸素はネオンと同じ電子配置に共有する。

 

これが分子。


そして共有結合。


共有結合でできた粒
分子と言う。


もし原子が電子を完全に手放したり、受け取ってイオンにならずに、

他の原子と仲良く電子を共有したりすると (せっかくチャンスを上げてるのに♪)

不活性ガス(希ガス)となるわけさ。。。。。。

つづきます。



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